1. 銅及銅合金材料的發(fā)展趨勢
分析銅應(yīng)用及開發(fā)的歷史和特點(diǎn),可以得出這樣的結(jié)論:開發(fā)具有新功能、新特性的新合金,研究新的材料成形技術(shù),是開發(fā)銅合金材料新的應(yīng)用領(lǐng)域和滿足人類社會可持續(xù)發(fā)展新需求的兩個基本途徑。
在傳統(tǒng)的銅及其合金材料體系的基礎(chǔ)上,目前高性能銅合金材料的研究發(fā)展方向主要有四個方面:高純化、微合金化、復(fù)雜多元合金化、復(fù)合材料化。
1.1 高純化
高純化的主要目的是盡可能地提高材料的導(dǎo)電、導(dǎo)熱性。工業(yè)用銅的含銅量由99.90%到99.95%,再到99.99%(4N)甚至更高,如含銅99.9999%(6N)的超純銅,雜質(zhì)含量要求也更加嚴(yán)格。如含氧(O)量由0.01%~0.05%減少到0.001%~0.006%,直至0.0002%~0.0003%。最大限度地減少雜質(zhì)對導(dǎo)電、導(dǎo)熱性的影響。典型應(yīng)用實(shí)例如網(wǎng)絡(luò)傳輸連接導(dǎo)線用高純銅、電真空器件用高純無氧銅、精確制導(dǎo)和高保真信號傳輸及超導(dǎo)體用單晶銅和超純銅等。
與多晶銅相比,單晶銅的抗拉強(qiáng)度降低了24.71%,伸長率增加了2.39倍,斷面收縮率增加了4.14倍,電阻率降低了31.7%,小于1.72×10-8Ω·m,其含氧量小于5×10-6,含氫量小于0.5×10-6,密度大于8.92t/m3。
銅合金材料向高純化方向發(fā)展的另一方面表現(xiàn)在微合金化銅合金中要求銅合金基體的高純凈化,以保證材料具備更高的綜合性能。
1.2微合金化
微合金化的目的是犧牲最少的導(dǎo)電導(dǎo)熱性換取其他性能,如強(qiáng)度的大幅度提升等。如加入0.1%左右的鐵(Fe)、鎂(Mg)、碲(Te)、硅(Si)、銀(Ag)、鈦(Ti)、鉻(Cr)或鎬(Zr)、稀土元素等,可以提高其強(qiáng)度、硬度、抗軟化溫度或易切削性等。微合金化銅是當(dāng)前銅合金材料開發(fā)的熱門之一。有氧韌銅和高強(qiáng)高導(dǎo)銅合金是最主要的微合金化銅。
有氧銅的概念是相對無氧銅而言,其銅含量在99.90%以上,相當(dāng)于一般的純銅,但其氧含量控制在0.005%~0.02%,同時可以實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電率在100%IACS以上。這是因?yàn)檫m量的氧對于晶間的雜質(zhì)元素起到一定的氧化化合作用,在一定程度上凈化了基體。有氧銅生產(chǎn)最大的特點(diǎn)是其原料的低成本化,采用品位不高的紫銅舊料生產(chǎn)相當(dāng)于高導(dǎo)電導(dǎo)熱性能的有氧銅材料。
高強(qiáng)高導(dǎo)銅合金由于其表現(xiàn)出良好的綜合性能,受到了世界各國材料科技工作者的青睞,是近年來發(fā)展最快的一類銅合金。其微合金化加入的元素主要有:P、Fe、Cr、Zr、Ni、Si、Ag、Sn、Al等,具有代表性的合金體系主要有Cu-P、Cu-Fe-P系、Cu- Ni- Si系、Cu- Cr、Cu- Cr- Zr系、Cu- Ag、Cu- Ag – Cr、Cu- Ag - Zr系、Cu- Sn系等,以及各種加稀土的合金體系。合金中其他組元的含量之和最少可以是0.01%~0.1%,最高一般不超過3%。其共同的特點(diǎn)是材料具有高強(qiáng)高導(dǎo)性能。
1.3 復(fù)雜多元合金化
為了進(jìn)一步改善銅及其合金的強(qiáng)度、耐蝕性、耐磨性及其他性能,或者為了滿足某些特殊應(yīng)用要求,在現(xiàn)有青銅、黃銅等的基礎(chǔ)上添加到五元、六元等多種組元,實(shí)現(xiàn)材料高彈性、高耐磨、高耐蝕、易切削等不同的功能,多組元(四個或四個以上組元)合金化成為銅合金開發(fā)的另一個熱門話題,新的復(fù)雜合金層出不窮。典型的合金有多元錳黃銅、硅錳黃銅、加硼錫黃銅、無鉛易切削銅合金等。其共同特點(diǎn)是高強(qiáng)高韌性,抗拉強(qiáng)度一般可達(dá)600~700MPa以上。例如,新型錳黃銅HMn59-2-1-0.5(Cu:58%~59%、Mn:1.8%~2.2%、Al:1.4%~1.7%、Fe:0.36%~0.65%、Si:0.6%~0.9%、Sn:0.1%~0.4%、Pb:0.3%~0.6%、Zn余量),其控制管的強(qiáng)度達(dá)600MPa以上,伸長率超過20%,硬度HB在180以上。鋁黃銅HAl64-5-4-2(Cu:63.5%~65.5%、Al:4.5%~6.0%、Mn:3.0%~5.0%、Fe:2.0%~3.0%、Pb:0.2%~1.0%、Zn余量),其強(qiáng)度達(dá)到750MPa以上,硬度HB超過220.新型鋁青銅QAl9-5-1-1(Cu:余量、Al:8.0%~10.0%、Ni:4.0%~6.0%、Mn:0.5%~1.5%、Fe:0.5%~1.5%),其強(qiáng)度為650MPa,屈服強(qiáng)度達(dá)400MPa,伸長率達(dá)14%以上。應(yīng)用這些材料制造汽車同步器齒環(huán)、高壓泵摩擦副或電極銅楔,其壽命比普通黃銅或青銅制造的要高出一至數(shù)倍。
近年來,隨著人們環(huán)保意識的提高,環(huán)保成為世界文明發(fā)展的主題。人們更加關(guān)注鉛、鈹、鎘、砷等有害元素的影響,無鉛易切削黃銅、無鈹高彈性銅合金、無砷耐蝕銅合金等環(huán)境友好銅合金材料的開發(fā)成為銅合金材料的重要發(fā)展方向之一。
1.4 復(fù)合材料化
銅合金材料方式主要有兩種:一是引入合金元素強(qiáng)化銅基體形成合金;二是引入第二強(qiáng)化相形成復(fù)合材料。如彌散強(qiáng)化無氧銅是典型的人工復(fù)合材料,常用的彌散質(zhì)點(diǎn)有Al2O3、ZrO2、Y2O3、ThO2等。人工復(fù)合材料法是指人工向銅中加入第二相的顆粒、晶須或纖維對銅基體進(jìn)行強(qiáng)化,通過向銅基中引入均勻分布的、細(xì)小的、具有良好熱穩(wěn)定的氧化物顆粒來強(qiáng)化銅而制得的材料。其第二相的組分一般在1%以下甚至更低到0.01%,但對材料的強(qiáng)化作用十分明顯,尤其是大大提高材料的高溫強(qiáng)度。如Cu-2.5%TiB2(體積分?jǐn)?shù)),導(dǎo)電率為76%LACS,抗拉強(qiáng)度為675MPa;Cu-0.5%Al2O3(質(zhì)量分?jǐn)?shù))系列合金,材料的溫室強(qiáng)度可達(dá)到500~800MPa,導(dǎo)電率可達(dá)85%LACS以上,在900℃燒氫后材料的強(qiáng)度仍達(dá)到200~400MPa。
另一類發(fā)展較快的是原位復(fù)合材料(自生符合材料),原位復(fù)合材料是指在銅基體中,通過元素之間或元素與化合物之間發(fā)生放熱反應(yīng)生成增強(qiáng)體的一類復(fù)合材料。這類復(fù)合材料中的增強(qiáng)體沒有界面污染,與基體有良好的界面相容性,與傳統(tǒng)的人工外加增強(qiáng)體復(fù)合材料相比,其強(qiáng)度有大幅度的提高,同時保持較好的韌性和良好的高溫性能。如Cu-20%Nb(體積分?jǐn)?shù))復(fù)合材料具有極高的抗拉強(qiáng)度,接近2000Pa;Cu-18%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的導(dǎo)電率為66.6%LACS,抗拉強(qiáng)度為1450MPa。其他如Cu-Fe、Cu-Ta系復(fù)合材料也具有較高的室溫強(qiáng)度和高溫強(qiáng)度,材料的強(qiáng)度一般可達(dá)800~1500MPa。
2. 銅加工產(chǎn)品分類
銅及其合金加工材按其外形分為板材、帶材、箔材、排材、管材、棒材、線材和型材等八種品種(俗稱八大類)。一般來講,當(dāng)帶材的厚度小于0.1毫米時稱為箔材(我國海關(guān)稱厚度小于0.15毫米為箔材),棒材和線材的劃分除了直條和卷盤外,通常將直徑小于5毫米的卷盤狀稱為線材,而以直條供應(yīng)的稱為小棒。
狀態(tài)及表示方法
名稱 | 采用的漢字及漢字拼音 | 代號 | |
漢字 | 漢語拼音 | ||
熱加工 | 熱 | RE | R |
退火(燜火) | 燜(軟) | MEN | M |
淬火 | 淬 | CUI | C |
淬火后冷軋(冷作硬化) | 粹、硬 | CUI YING | CY |
淬火(自然時效) | 硬、自 | CUI XI | CZ |
淬火(人工時效) | 淬、時 | CUI SHI | CS |
硬 | 硬 | YING | Y |
3/4硬、1/2硬、1/3硬、1/4硬 | 硬 | YING | Y1、Y2、Y3、Y4 |
特硬 | 特 | TE | T |
淬火后冷軋、人工時效 | 淬、硬、時 | CUI YING SHI | CYS |
熱加工、人工時效 | 熱、時 | RE SHI | RS |
淬火、自然時效,冷作硬化 | 淬、自、硬 | CUI ZI YING | CZY |
淬火、人工時效、冷作硬化 | 淬、時、硬 | CUI SHI YING | CSY |
加工銅及其合金習(xí)慣上是以軋制或拉拔的冷變形量的大小來規(guī)定和表示其材料的狀態(tài)。對可熱處理的銅合金,為補(bǔ)救這一情況,對外制定了一套標(biāo)準(zhǔn)代碼,對每一種狀態(tài)都作了標(biāo)準(zhǔn)化說明。
2.1板帶箔材
板帶箔材類產(chǎn)品按照外形尺寸又細(xì)公為板材、帶材、條材和箔材。
2.1.1 板材
板帶箔材類產(chǎn)品前最后一道軋制狀態(tài)分為熱軋板材和冷軋板材
熱軋板材的常用尺寸范圍為:4~150mm(厚度)×200~3000mm(寬度)×500~6000mm長度。冷軋板材的常用尺寸為:0.2~12mm(厚度)×100~3000mm(厚度)×500~6000mm(長度)。
板材產(chǎn)品的狀態(tài)包括熱軋態(tài)(R)、軟態(tài)(M)、半硬態(tài)(Y2)、硬態(tài)(Y)、特硬態(tài)(T)和熱處理態(tài)(CS)。
帶材
2.1.2帶材
帶材尺寸范圍為0.05~3mm(厚度)―10~1000mm(寬度),成卷供貨。帶材產(chǎn)品的狀態(tài)分軟態(tài)(M)、半硬態(tài)(Y2)、硬態(tài)(Y)、特硬度(T)。
2.1.3條材(亦稱銅帶)
條材厚度介于板材和帶材之間,尺寸范圍一般為:0.2~10mm(厚度)×50~100mm(寬度) ×1500~2000mm(長度)。常用的條材產(chǎn)品有純銅條材、黃銅帶條材、青銅條材等。
2.1.4箔材
國內(nèi)銅加工箔材指厚度在0.05mm以下的板材和帶材,國外指厚度在0.1m以下的板材和帶材,均屬軋制銅箔(壓延銅箔),不包括電解銅箔。
常用的箔材產(chǎn)品有純銅箔、黃銅箔、青銅箔、白銅箔。
箔材尺寸范圍為:0.05~0.1mm(厚度)×40~600mm(寬度),成卷供貨,長度一般不應(yīng)小于5000mm,其狀態(tài)分軟態(tài)(M)和硬態(tài)(Y)。銅合金箔產(chǎn)品多為硬態(tài),厚度不大于0.02mm的純銅產(chǎn)品一般也為硬態(tài)。
2.2管棒線材
管棒線材按照產(chǎn)品形狀細(xì)分為管材、棒材和線材。
2.2.1管材
管材分為圓形、梯形、三角形、矩形管和方形管,其尺寸范圍為:0.5~360mm(外徑)×0.1~50mm(壁厚),直條或成卷供貨,產(chǎn)品的狀態(tài)分?jǐn)D制態(tài)(R)、軟態(tài)(M)、輕軟態(tài)(M2)、硬態(tài)(Y)、半硬態(tài)(Y2)、1/3硬態(tài)(Y3)產(chǎn)品。
2.2.2棒材
棒材分圓形棒、六角棒、方形棒、矩形棒和導(dǎo)形棒,其尺寸范圍為3~120mm(直徑)×500~5000(長度),直條供貨,產(chǎn)品的狀態(tài)分?jǐn)D制態(tài)(R)、軟態(tài)(M)、鍛造態(tài)(M2)、硬態(tài)(Y)、半硬態(tài)(Y2)、軟時效態(tài)(TF00)、硬時效態(tài)(TF04)產(chǎn)品。
2.2.3銅盤條
銅盤條是指生產(chǎn)線材的坯料,也稱銅線桿。分光亮桿和黑桿,黑桿由船形錠在橫列式孔型軋機(jī)上熱軋而成,表面氧化嚴(yán)重,現(xiàn)已基本被淘汰。盤條的直徑在6~20mm之間,由連鑄連軋或上引(或水平)連鑄法生產(chǎn)。